(1) Hij is getrouwd met Charlotte Louise Frederika Amalia Alexandrina van Saksen-Hildburghausen.
Zij zijn getrouwd op 24 juni 1813 te Weilburg, Hessen , hij was toen 21 jaar oud.
Kind(eren):
(2) Hij is getrouwd met Pauline Frederike Maria Prinses van Württemberg.
Zij zijn getrouwd op 23 april 1829, hij was toen 36 jaar oud.
Kind(eren):
Willem werd in 1792 geboren als zoon van vorst Frederik Willem van Nassau-Weilburg en Louise gravin van Sayn-Wittgenstein-Hachenburg. Op 9 januari 1816 volgde hij zijn vader op, die sedert 1806 samen met hertog Frederik August van Nassau-Usingen over Nassau regeerde. Omdat met diens dood op 24 maart van datzelfde jaar de linie Nassau-Usingen uitstierf, viel Nassau nu geheel aan Willem toe. Hij breidde zijn land door ruil met Pruisen uit met de Ottoonse gebieden Dietz, Hadamar, Dillenburg en Beilstein, maar raakte met zijn reactionaire regering in conflict over de domeinen. Deze kwestie werd uiteindelijk pas in 1837 opgelost.
Willem liet zijn land op 1 januari 1836 toetreden tot de Zollverein. Op 27 juni van datzelfde jaar sloot hij te Den Haag met de Nederlandse koning Willem I een verdrag waarin hij voor een bedrag van 750.000 gulden afstand deed van zijn agnatische aanspraken op Luxemburg. Hij stierf op 30 augustus 1839 en werd opgevolgd door zijn zoon Adolf.
De getoonde gegevens hebben geen bronnen.